Akademik Veri Yönetim Sistemi
Giray Dilgin D. (Yürütücü)
TÜBİTAK Projesi, 2024 - 2025
BBu çalışmada, modifiye edilmemiş yalın grafit kalem elektrot (GPE) kullanılarak önemli bir pestisit olan paraokson etilin (POE) voltammetrik davranışı incelenmiş ve diferansiyel puls voltammetrisi ile tayini gerçekleştirilmiştir. Tek kullanımlı, kolay elde edilebilme, oldukça ekonomik, uzun süre parlatma ve elektrot hazırlama basamağı içermeme gibi birçok avantajları olan yalın GPE ile POE?nin voltammetrik tayini için hassas ve enzimatik olmayan bir elektrokimyasal platform önerilmiştir. POE?nin yapısındaki elektroaktif aromatik nitro grubu (Ar-NO2) 4e- ve 4H+ alarak tersinmez bir şekilde aromatik N-hidroksilamine indirgenmektedir (Ar-NHOH). Oluşan Ar-NHOH ise 2e- ve2H+ ile tersinir bir şekilde aromatik nitroso (Ar-N=O) grubuna yükseltgenmektedir. Genelde hem tersinmez indirgenme (İndII), hem de tersinir yükseltgenme (YükI) kullanılarak çok sayıda voltammetrik POE tayini gerçekleştirilmiştir. Ancak tersinir indirgenmeye (İndI) ait herhangi bir çalışmaya rastlanılmamıştır. Son yıllarda oldukça sık kullanılan ve diğer katı elektrotlara göre birçok avantajları olan yalın GPE kullanılarak hem tersinmez İndII, hem de tersinir YükI ve İndI?e dayalı voltammetrik POE tayini ilk defa bu proje ile gerçekleştirilmiştir. Döngüsel voltammetri ile pH-potansiyel değişim grafiğine göre İndII, YükI ve İndI?in eşit sayıda proton ve elektronla gerçekleştiği belirlenmiştir. Tarama hızına bağlı pik akımlarından ise tersinir YükI ve İndI?in daha çok adsorpsiyon kontrollü, İndII?nin ise diffüzyon ve adsorpsiyon arasında yarışlmalı bir şekilde gerçekleştiği sonucuna varılmıştır. Diferansiyel puls voltammetrik optimizasyon çalışmalarında tüm pikler için 0,1 M KCl içeren pH 10 BRT çözeltisi, 1 ms puls zamanı ve 180 mV puls genliği optimum olarak belirlenmiştir. YükI için 3 mV basamak potansiyeli ve 50 mV/s tarama hızı optimum seçilirken, İnI ve İndII için bu değerler sırasıyla 15 mV ve 25 mV/s olarak belirlenmiştir. Bu koşullar altında her bir pik için iki doğrusal kalibrasyon elde edilmiş ve belirtme alt sınır değerleri YükI, İndI ve İndII için sırasıyla 17, 8 ve 9 nM olarak elde edilmiştir. Geliştirilen voltammetrik yöntem su, toprak ve domates suyu gibi üç farklı örnek grubuna uygulanmış ve bu örneklere eklenen POE için kabul edilebilir geri kazanım değerleri (%100?e yakın) elde edilmiştir. Aynı zamanda ekleme yapılan örneklere standart spektrofotometrik bir yöntemle de tayin edilmiş ve sonuçlar birbiri ile uyumlu olarak elde edilmiştir